。毛、了了、八八八八八八八八粉末涂料讲座岁岁口岁岁甲岁岁,、,编按粉末涂料是从六十年代发展起来的节省资源节省能源无溶剂污染的涂料品种受到国内外。,、、各界的关注粉末涂料可以厚涂涂层性能良好如环氧粉末涂料具有优异的附着力防腐蚀性硬度、、、、柔韧性和冲击强度粉末涂料的应用范围广包括日用品汽车建筑业金属家具机械及重防腐蚀,,。。等是具有良好发展前景的涂料品种粉末涂料的科研和生产,在我国十分活跃为了促进我国粉末徐料“的开发交流信息加快发展,,本刊编辑部与上海粉末涂料与涂装技术开发中心共同组织了粉末涂料讲,。、、”,,施工技术和设备分析测试及技术经济信息座从年第期刊登将介绍粉末涂料的生产科研,等希望广大读者踊跃投稿并对编辑不当之处给予斧正热固性聚醋粉末涂料一冯素兰化工部涂料工业研究所、一匕一前目在热固性粉末涂料问世的初期环氧粉,末涂料是首先应用的一个品种占领了所有,的应用领域但由于其耐候性差装饰性欠,,。佳等缺陷而逐渐被限制于防腐用途方面,丙烯酸粉末涂料以其高耐候性和耐污染性曾一度广泛应用于建材方面目前主要用于汽,的一些物化性能之外还应满足粉末涂料的,、一些特殊要求诸如粉碎性熔融性和贮存,。稳定性等。,热固性粉末涂料用树脂的基本要求树脂的粉碎性粉末涂料用树脂必须有很好的粉碎性,以便制备细微粉粒。树脂粉碎的程度关系到粉末的粒度和粒度分布直接影响涂料的成,。车和家用电器聚醋粉末涂料兼顾了环氧和丙烯酸粉末涂料的优点其涂层具有较高的,、、装饰性同时具有耐候性防腐性机械强,本与涂层的性能。树脂的粉碎性与表示涂层机械性能韧性。参数的值有关值愈大树脂的韧性愈好,,、度和电性能等的综合性能故在家用电器,、建筑材料机械制造和室内外制品等范围内。这一韧性参数是由树脂与脆化温度决定的,则其粉碎性就愈差的玻璃化温度。的应用日益扩大预计今后还会增长,、二聚醋粉末涂料用树脂的制造及有关化学粉末涂料不同于溶剂型涂料它呈细微,、千粉状态应用这就要求所使用的树脂固,、。化剂颜填料等均是固态的作为其主要成分的树脂除应具备通常溶剂型涂料用树脂,。其间有式的关系一……式中一聚合物的玻璃化温度,聚合物的脆化温度—合物的韧性参数聚。。一从式显然可见欲使树脂的粉碎性,好就需要与比较接近而这直接关系到,涂层的机械性能通常以合理地选择原料单,体和控制聚合物分子量来有效地调节这一矛。盾作为热固性聚醋粉末涂料用聚醋树脂,多元酸提高的顺序是已蔡二酸,。。对苯二甲酸间苯二甲酸邻苯二甲酸通常可以通过原料的选择和改变组分的比,其分子量一般在。一。围内范粉末涂料的贮存稳定性。例来调节聚醋树脂的支链的存在对高聚物的,粉末涂料的贮存稳定性系指其在贮存过程中不发生任何化学反应也不发生物理结,也有一定。块现象这就要求所用树脂要足够硬即树的影响体积大的支链基团产生空间障碍,,,。脂应具有较高的在℃以上为宜,限制单键的旋转而使高聚物的提高,,极性基团支链则因其间的相互作用力阻碍分通常粉末用聚醋树脂的。。子链段的活动导致的增加,在一定的分子量范围内增加聚合链的,子链段的活动导致的增加,在一定的分子量范围内高分子物的玻璃化温度取决于其组成与影响因素是多方面的诸如主链的性,,结构。长度可提高树脂的分子量有式的关系聚合物的与其、质布等、支链的存在与否。分子量及分子量的分???,????丽……穷聚合物分子量无二‘一一般而言分子主链以饱和单键一,、、、一一一一、式中大的玻。一一一一一一由于分子易于绕单键旋转一链璃化温度,—聚合物的数均分子量—,……构成,。段活动增大降低若在主链中引入如苯,、基联苯基或杂环化合物等刚性基团阻碍,常数—然显,在适当范围内调节聚醋树脂的分。也是深证理想的有效途径,粉末涂料的流平性在粉末涂料的成膜过程中粒子熔融,子量也是深证理想的有效途径,粉末涂料的流平性在粉末涂料的成膜过程中。单键的内旋转则会使提高以乙二醇聚,醋为例,改变二元酸的品种与用量,所得聚、酷的就会表现出很大的差异见表表,,。流平与交联固化几乎是同时发生的熔融粘度差不多在熔融开始分钟内就迅速增。因此欲获得流平极好的涂层表面是较,大。困难的影响粉末涂层流平的因素很多如,和表。表不同结构的二元酸对叮—一,二元酸摩尔呱二元醇,摩尔肠的影响—一高聚物的℃,、、涂层的厚度烘烤条件工件的大小和形、、状颜料与添加剂的种类和用最粉末的熔。融粘度等在诸因素中粉末的熔融粘度尤为｝二」一。一一一马茶二酸,对苯二甲酸乙二醇乙二醇。重要而且取决于树脂的熔融粘度高聚物,的熔融粘度月与其结构及分子链长的关系十表不同结构的二元酸的用量比对的影响辛。分密切研究发现就饱和聚醋而言,,,,对苯二甲酸间苯二甲酸帕呱自｝（〔｝孟一,俄树脂的熔融粘度与其数均分子量有式的。关系门熔融丽……二者存在着一种线性关系,分子量增大则可表征其熔融粘度的树脂软化点成比例地上升,如图所示。,℃芳香二元酸与脂肪二元酸带的比例对聚酉的旨的影响｝…聚醋的表““‘一孟…式中的。与是和树脂结构与熔融温度有关的常数通常在设计粉末涂料用聚醋树脂时要求其链支化度降到最低限度,,兰止组多元醇采用乙二醇一交联点及其交联度必须严格控制才能既,,赫讲科竹保证树脂的性能要求又杜绝胶化成不溶不,。熔的产物研究表明在聚醋树脂的制备时,,和趁喊（）搽、、反应单体聚合度支化度等对树脂性能起。决定性的作用原料可用于制备聚醋树脂的多元酸与多元醇很多选择的原则应取决于地区的供应情况,,图装留树脂软化点与其分予黄‘丽的关系。以便所得涂料的流动性不受树脂分子复杂化的影响分子量应适当地低,以保证涂层好成本及对成品树脂的性能要求①多元酸。的流平性但在此还不可忽视在树脂粉苯二甲酸醉,、这是最便宜最易得的二元酸醉其融。,碎性与耐粘结性方面的直接影响图表明、点较低℃在反应中易升华由于它两,个活性援基极其接近可能反应生成闭环的,树脂分子量与其软化点。结性之间的关系粉碎性及耐粘。低分子量物质使粉末贮存稳定性变差由,该酸生成的醋相当容易水解使树脂耐水,低分子量物质使粉末贮存稳定性变差,该酸生成的醋相当容易水解刁一买刁赫叶游、性耐久性较差因此使用量不宜过多,,,脚芝）长解（使用过量还会导致涂层耐粉化性低劣这点,。也是不可忽视。顺丁烯二酸醉这种二元酸双键的存在而有四个官能团极其活泼当顺醉与苯醉一起使用,,,。即能提高聚醋的反应活性增强耐水性顺醉,皿、树脂分子量瓦硬与其软化点扮砰性及付拈结性的关系图。不含芳香环因此具有较高的色泽稳定性,顺醉可与环戊二烯经一反通常适合作粉末涂料的聚醋树脂应,,具有类似于粉末用环氧树脂所定的熔融范围不含芳香环因此具有较高的色泽稳定性,顺醉可与环戊二烯经。软化点℃为宜—聚醋树脂的配方设计聚醋树脂形成期间的主要化学反应,有多元酸和多元醇间的醋化缩合反应多元醇,应转化为带两个官能团的二元酸内次甲基四氢苯醉,该产物将赋予涂层以较高的坚—。韧性和优良的耐水性顺醉另一个常用的反应是与松香酸反应。间的醚化反应及醋交换反应简单的醋化反应是个平衡体系。得到一个三元酸这种三元酸将使涂层的流动性大大改反应是,。可逆的当两种反应物的活性官能团超过一个时随着逐步缩合过程并通过反应生成水的,除去而不断发生醋化反应获得一定聚合度,。。善但对热和光的稳定性却有不良影响间苯二甲酸这种邻苯二甲酸的异构体不会形成醉,其熔点较高℃因此要求较高的反应温,。的高分子聚醋树脂若酸和醇仅各含两个活性基团则将生成线性聚合物若引入活性,,官能团大于的反应物则生成主链树脂的,。支链将会导致树脂分子间的进一步交联这。度含这种酸的醋的特点是抗水解性高相,应的将提高涂层的耐水性与户外耐久性采,用间苯二甲酸涂层粉化比邻苯二甲酸醉的,粉化较轻所得树脂的柔韧性较理想但较,和高聚物复杂化故只能代替部分二完醇便,。高的反应温度将会导致树脂颜色较深,。用的活性较小以制得的,聚醋与其它树脂的相容性较用等当量的对苯二甲酸二甲醋邻苯二甲酸的对位异构体对苯二甲酸熔。点太高几乎不能用于聚醋的生产中然而,,可使用其二甲醋用该醋所得的树脂柔韧性,。所制得的聚醋要好配方设计。较好耐水解耐化学品性良好但成本较高,,,粉末用聚醋的设计目标是制备平均分子。、己二酸量一熔融范围℃,。一这种酸是线型链结构赋予树脂优良的,柔韧性它不会导致粉化因此推荐用于外用,,℃的聚醋树脂轻值一般为这种树脂还应具有一定的。,。级聚醋中商业上可得的该系列其他二元酸有壬二酸和癸二酸等一般以带偶数一,①聚合度聚醋系典型的缩聚产物其聚合度和分,。子量可以通过缩聚反应动力学导出应的统计分析亦可得到同样的结果利用反在某种,,一基的二元酸性能较好偏苯三酸醉。的三官能团提供了高的反应活情况下还会更容易些此方法是基于反应,。速率与分子大小无关的假设的据此若反,应程度表示在反应时间时段一官能团已反应的几率则显然在此还有一个未起反应,性和支化链结构用它部分取代二元酸时,,可提高聚醋的耐水性和耐化学品性,同时还将赋予优良的热和光的稳定性其,。挥发性较低②多元醇、乙二醇一缩乙二醇这两种二元醇有较大的亲水性。的几率一对于产物为二官能度的线型聚合物缩聚反应而言若参加反应的系二元醇与二元酸,,且取二元醇过量以得到羚基封端的缩聚产因此未,。‘物设与为最初参加反应的酸与醇的官能数二者的比例为习则最初体系,,,反应的痕迹量都会对固化膜的耐水性产生不良的影响同时它们还易引起粉末粘结故,,。‘。二▲在粉末用聚醋树脂中最好少用或不用中的分子总数为、、。新戊二醇三甲基戊二醇环己烷二当酸的反应程度为时醇的反应程度应此时无序体系中的链端官能总数应为,为甲醇、人一。一▲一和这三种二元醇〔。当聚醋用氨基化合物它们赋予固化膜以良好常用于粉末用聚醋中或异氰酸醋交联时,一〕此为这一无序体系中分子总数的两又、。的硬度热稳定性和抗污性。甘油这种三元醇很少次用于粉末涂料聚醋,这是由于其仲经基的反应速率较二伯经基要低反应速率不平稳将导致树脂的分子量,,倍所以此时的平均聚合度,,一到竺士些迄全卫一一二么一一〔〕当反应完全时,则了二一一》?????……一?。一、人今今。分布变宽、三轻甲基乙烷三经甲基丙烷孟〔一一〕么—一告一二者均有三个伯经基故在聚醋树脂中,‘二一一…反应平稳但由于其高官能度会导致支化链,人式中参应的多元酸的分子一量加反,,参加反应的多元醇的分子—量,反产应副物的分子量,—反应的数端基与握端基之参加—比。欲制的多官能的聚醋必须引入二元醇,故必须足够聚合度之前就发生交联而胶化,严格控制据胶化理论聚醋树脂的,,的胶化与其聚合度和支链多官能单体的导入量有图所示的关系。曝以少进书哥识代树翻长。以上的多元醇这就使反应复杂化了但不,管反应如何复杂它必定是羚基封喘故所,想象在反应过程中每消耗一个致基就会,,。使体系中参加反应的分子数减少一个此时,无序产物体系中所生成的分子链数等于参加‘一。反应的分子数减去参加反应的毅基端基数设参加反应的分子数与竣端基数—差之。。‘参加反应的狡基端基数。—参加反应的经基端基数一一。。参加反应的分子总—参加反应的物料总数量重。—生成小分子的总重量。—则所得树脂的平均分子量为图录酩支化单体导入量与采合度的关系从图显然可见,当引入三官能团的单体时引入量超过摩尔树脂聚合,,度只能做到以下,超过即会胶化。而引入四官能的单体时引入量超过摩尔,时,聚合度就须在以下,否则会胶化。聚醋树脂制备工艺制备方法通常有三种常压缩聚、真空。缩聚和真空缩聚一解聚一般而言常压缩,聚方法简单设备投资少树脂质量稳定,,,但聚合度最高仅左右难以满足粉末贮存,。耐粘结的要求经验表明粉末用聚醋树脂,一。一丽一人……表明聚醋聚合度与所用原料官能团图的关系。。的聚合度为宜欲满足此要求采用,真空缩聚或真空缩聚一解聚法比较适宜但,醚黝哎辞设备投资费用增大获得质量稳定的树脂产,。品技术上也有一定的难度表表明了三种。一云。屏犷节岁一戒酸羊为江呈百分本,方即几‘。田眯单沐注歪百刀牢。。方法的比较聚醋树脂制备实例图采命策合度与所用原料酸与醉的比例关系。支化度聚醋树脂的支化度直接影响其交联密。度关系到涂层的物化性能支化度愈高,,。涂层强度亦愈高但支化度高也即支链多,官能单体过多的引入往往使树脂在未得到,邱例一工艺搅拌器原料名称摩尔对苯二甲酸二甲醋乙二醇苯醉己二酸将配方量的醋与醇投入带有分馏、、温度计惰性气体入口和减压、柱比常褒一一一型竺…蔽竺经设备成本本济运转成本性生产稳定性…压真空缩聚法局稍高较难控制一法真空缩聚一解聚法法高稍高较难控制稳定。…稳以下定产品性能“合度产品稳定性、求符合要求稳定…稍差。、装置的反应釜中在占醋醇总量的的醋酸钙存在下进行醋交换约在功℃下开,。间苯二甲酸工艺将配方量的物料装入反应釜中,。始蒸出甲醇在小时内将此反应物进一在惰性气氛下于℃下热炼小。步加热到℃直至甲醇理论量全部蒸出,,时至反应产物的酸值以下即可该树脂,。而后降温加入配方量酸和旨酉化催化,的软化点约为℃。。剂在惰性气氛下进行醋化反应反应温度。控制在℃左右当反应率达以上时,将反应体系减压至毫米汞柱分钟后继,。续减压到毫米汞柱在此真空下保持分钟即可制得酸值小于经值约为了软,,,。化点℃左右的浅黄色透明树脂例二配方组成摩尔重量份三怒甲基丙烷新戊二醇例三配方组成对苯二甲酸二甲醋乙二醇三怒甲基丙烷醋酸锌苯醉己二酸工艺与例一类似所得树脂的酸值为摩尔。重量份。。。。软化点为,。己内醋。℃左右未完待续、产一、尸,、洲、曰尸、尹占、创户、尸气‘‘、,,、尹州、一尹曦、尹确、曰产、洲尹、砂产、‘副户、“户、洲产、尹‘、沪产、曰尸“、产、尸、甲尹、,产、尹两‘、护、、沪,、‘尹、、‘,,、、行施工成本低目前已在纺织机械农业机械希郑州油漆厂研制成功’协合缓蚀涂料”。矿山机械的涂装中应用黄爱莲河南省石油化学工业厅受省计经委委托于一九、年五月十六日在郑州市主持召开了七“转协合建筑涂料与涂装系列资料。“”蚀缓涂料技术鉴定会”协合缓蚀涂料是郑州油漆厂将机械工业部武汉材保所的缓蚀剂作为袖助剂加入到典型的醇酸涂料中后而形成的一种新由冶金部建筑研究总院情报室编印的《建筑涂料与涂袋系列资料》百万余字,计除选择了日本涂装工业协会著作《建筑涂料与涂装手册》外还有,、、、建筑涂料产品评价配方设计文献汇编标准目,塑涂料开辟了将缓蚀剂应用到涂料中使其产生,、“协效应的新途径合协合缓蚀涂料”具有醇录涂装方法和病态事故分析以及有实用价值的建,,较树脂漆原有的优点还提高了漆膜的保光性特、、,筑涂料配方余例等对化工建筑建材轻、、即是能成倍提高漆膜的耐高温高湿性能耐盐雾工等系统的有关生产企业设计施工单位和科研院。很有参考价值包括邮资在内每套计。元欲订和耐老化性也有所改进该产品可广泛用于农业机、、械纺织机械大型车辆等金属表面的保护和装购者请与北京市海淀区学院路号冶金部建筑研究。布据用户反映总院情报室蒋之峰联系,该涂料质量稳定,工艺简便易每???????????????一一……,了??????????????一……,。一一。一一,一甲一一,了’,,一。一,一。一一一一,。。一,一一?????????????????一……。???】……一、‘尸二声、沪,」、禅产、‘户一?,一月产一、汤‘一、甘尸、产、一尸、户一、尹曦‘峨‘妞。碑尸一、、声、训、户‘卜、护一一尸一沪、卜尹、一、尹‘产、护‘、、一,,,,,户又,,曰‘‘一渗‘口龟、一‘‘、产今、曰、、峡护、卜、尹、产、尹、一、尸、沪、产、一尹、二一啼‘叭一‘一‘,、尸‘、沪、、中、、护、别一‘盯卜、、、护阳、护尹、‘皿